Epoxidación diastereoselectiva heterogénea de r-(+)limoneno con complejos de sales de manganeso (III)
Resumen
En esta revisión bibliográfica se describen los principales métodos de inmovilización de catalizadores homogéneos basados en complejos de salen de manganeso(lll), utilizando sólidos como soporte. Entre estos se destacan dos metodologías. En la primera, el catalizador es retenido porenlace químico covalente con un ligante anclado al soporte. Este método exige modificar el catalizador y/o el soporte, a fin de crear el vinculo covalente que mantendrá unido al catalizador con la superficie del soporte. La segunda metodología hace uso del carácter iónico que tienen
estos complejos de salen de manganeso(lll) para retener el catión organomanganeso a un soporte de naturaleza aniónica. El primer método presenta mejor estabilidad al lixiviado, mientras que el segundo es mucho más fácil de realizar. Ambos métodos se ven afectados por la baja resistencia que muestra el catalizador bajo las condiciones de oxidación. En mis trabajos he encontrado que el uso de dimetildioxirano generado in situ es ventajoso para la estabilidad del catalizador, lo cual fue probado con éxito en la epoxidación diastereoselectiva de R-(+)-limoneno. Sin
embargo, los catalizadores heterogéneos presentan menor actividad que sus contrapartes homogéneas, y en el caso de los catalizadores inmovilizados por enlace iónico es frecuente la desactivación por lixiviado. Hoy en día es intensa la búsqueda de métodos de inmovilización de catalizadores homogéneos que conduzcan a verdaderos procesos heterogéneos.
Palabras claves: Complejos de salen de Mn(lll), catalizador de Jacobsen, métodos de inmovilización, catálisis heterogénea, dimetildioxirano, epoxidación diastereoselectiva.
Abstract
In this review we describe the main immobilization methods of homogeneous catalysts based on salen complexes of manganese(lll), using a salid matrix as support. Two methods are highlighted. In the first, the catalyst is retained by chemical bonding using a binder previously
anchored to the support. This method requires modifying the catalyst and/or support in arder to create the covalent bond, which remain attached to the surface of the catalyst support. The second approach uses the ionic nature of these complexes, to retain the cation organomanganese to support the anionic nature. The first method has better stability to leaching, while the second is much easier to perform. Both methods are affected by the low resistance that shows the catalyst under oxidizing conditions. In my works 1 found that the use of dimethyldioxirane generated in si tu is advantageous for the stability of catalyst, which was successfully tested in the diastereoselective epoxidation of R-(+)-limonene. However, heterogeneous catalysts have
lower activity than its homogeneous counterpart. Additionally, heterogeneous catalysts based on ionic bond have great tendency to the leaching. Today is intense the search for immobilization methods of homogeneous catalysts, that lead truly heterogeneous processes.
Keywords: Mn(lll) salen complexes, Jacobsen catalyst, immobilization methods, heterogeneous catalyst,dimethyldioxkane, diastereoselective epoxidation.
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